1992年,黎明在首都体育馆连开4场演唱会的人,将全部收入捐给慈善。1994年为刚刚成立的联合国儿童基金会香港委员会筹集到了善款。1995年,黎明为8000万儿童争取注射小儿麻痹疫苗筹款,入选英国“吉尼斯世界纪录大全”。
1996年7月,黎明在不同国家参加联合国儿童基金会的活动,其中包括卢旺达、南非和坦桑尼亚联合共和国。在返回香港后,他通过媒体推广了所参观过的项目,并开了一场慈善演唱会。
1999年,黎明为联合国儿童基金会举办了一场义演。2001年,黎明参加48小时海、陆、空慈善活动。参加在长洲举行以海为主题的“爱心飘洋汇长洲”慈善活动,黎明在短短一日内就筹款五十二万八千元。
2002年,黎明在联合国总部参加UNICEF国际会议和论坛并与联合国秘书长会见,黎明当时已为UNICEF筹募超过3600万港元善款。黎明也成为首个由联合国儿童基金会总部颁发领使级护照的普通市民。