2012年5月,第五届上海大学生电视节颁奖典礼在复旦大学举行,郑凯凭借在《步步惊心》、《倾世皇妃》等电视剧中的表现获得最佳新人奖 ;5月31日,由郑凯和夏如芝主演的电影《为你而来》在全国上映;片中郑凯突破了以往在影视剧中塑造的帅气形象,以“犀利哥”造型出现,饰演落魄率性的文艺青年林德;6月,参演电视剧《新恋爱时代》,饰演刘旭刚一角 ;9月,与杨志刚 、白微、赫子铭合作出演的军旅题材电视剧《火蓝刀锋》在中央电视台八套播出;剧中郑凯饰演帅气硬朗的鲁炎。
2013年8月,与樊蕊、保剑锋合作主演电视剧《美丽的诱惑》,饰演唐尼一角;10月,郑凯出演展现清末民初四川保路运动风云的电视剧《大波》,与韩雯雯扮演的女主角龙兰君演绎了一段革命浪潮下的爱情故事。
2014年,与何晟铭、颖儿、张嘉译合作出演电视剧《幸福双黄线》;剧中郑凯饰演外形俊逸,天资聪明的刘星辰。2015年1月10日,主演青春励志剧《青春正能量之我是女神》在安徽卫视、河北卫视首播。