2000年,郑秀妍和郑秀晶与母亲在韩国百货公司时被S.M.Entertainment公司星探发掘,于是郑秀妍成为SM旗下练习生。2007年8月郑秀妍以少女时代组合正式出道,是队内的主唱、主领舞(刚出道时为主领舞,后因担任第二主唱变为副领舞),亦是少女时代组合训练时间最长的成员。2009年11月,郑秀妍在《金发尤物》中担任音乐剧中的主角艾莉·伍兹,这部音乐剧是她在戏剧演出的出道处女作。同年12月12日,参与演唱韩国观光宣传歌曲《首尔颂》。2012年首次以演员的身份参演了《暴力罗曼史》,并演唱该剧的插入曲《怎能》。同年11月28日,郑秀妍再次出演音乐剧《金发尤物》。2014年9月30日,郑秀妍的经纪公司宣布郑秀妍因个人事业与少女时代的演艺事业相冲突而被迫退出组合。2006年,郑秀晶正式进入S.M公司成为旗下练习生。2009年以f(x)组合成员出道,担任主唱及领舞。2010年首次出演电视剧《越看越可爱》并凭此剧荣获MBC演艺大赏喜剧部门新人奖。2011年出演电视剧《high kick 3》。2013年出演电视剧《继承者们》中可爱的李宝娜角色。2014年在电视剧《对我而言,可爱的她》中扮演女主角尹世娜。