1、花千骨(赵丽颖饰演):世界上最后一个神,从小被鬼怪缠身,天煞孤星,不能碰花儿草儿,克死老父亲后,只身一人前往茅山拜师,阴差阳错目睹茅山灭门血案,受茅山道长临终托付,上群仙宴告知栓天链被盗消息,在群仙宴遇到白子画,被白子画带往长留,从此走上拜师路。一年后,成功拜在白子画门下后,被霓漫天嫉妒威胁。因白子画中毒,收集16件仙器被仙界讨伐,妖魔界窥视。被抓后,受尽十七根消魂钉、一百零三剑、绝情池水、蛮荒之地、十六年囚禁和痛失糖宝、东方彧卿、南无月,命运极其悲苦,终成为妖神,祸害苍生。为复活一干人等,集齐所有神器,死亡。因竹染牺牲,留有一魂被杀阡陌夺走,最终重生。
2、白子画/墨冰仙(霍建华饰演):长留上仙,白衣描似画,横霜染风华。淡然带着冰冷的目光,流泻如水如月华。超凡而孤高,冰凉而淡漠,温润如玉又云淡风清。其师传位于他之时曾说:“子画在,可保长留千年基业,可守仙界百年平安。”长久以来,他既要牺牲自己匡扶天下,又要呕心沥血教导保护小骨。一生不负长留,不负六界,不负众生,不负任何人,唯独负了自己的一世韶光。因花千骨死亡,而癫狂。最后与重生后的花千骨过上隐世生活。3、夏紫薰(蒋欣饰演):本是仙界的紫薰仙子,五上仙之一,持有十方神器之一卜元鼎,擅长制香,因痴恋白子画而成为堕仙,坠入魔道。